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中國顯示器件行業VOCs排放特征及控制對策

日期: 2019-03-19
來源: 《環境科學研究》
作者:

摘要:為掌握和了解我國電子行業VOCs的排放特征,以顯示器件行業為研究對象,梳理和分析其生產工藝及排污環節;通過典型企業有機廢氣的實際排放監測,掌握其VOCs排放水平;利用排放因子法,核算了2011—2016年我國顯示器件行業VOCs的排放量,分析其排放量的變化趨勢及空間分布特征.結果表明:受產量和污染控制效率變化的雙重影響,2011—2016年我國顯示器件行業VOCs排放量(文中涉及'全國'的各要素范圍均未包含港澳臺地區)呈先增后降的趨勢,2015年達到最大值(15605 t),此后在產量增長放緩和污染控制效率提高的作用下,2016年的排放量有所下降;從排放占比來看,顯示器件行業無組織VOCs排放占比從2011年的45%升至2016年的53%,車間無組織VOCs逸散,以及廢水處理過程、有機原輔料和有機廢液儲運等環節的VOCs無組織排放是行業污染控制的重點和難點.研究顯示,我國顯示器件行業VOCs無組織排放量占比逐年上升,為控制未來行業VOCs排放,企業應將無組織排放轉化為有組織排放,之后再通過高效的末端處理裝置來減少VOCs排放量。

隨著現代科學技術的不斷創新和發展,多媒體技術不斷升級和優化,作為人機信息交換的平臺,顯示器件的地位和重要性突顯,顯示技術得到空前發展。 顯示器件產品主要包括LCD ( 液晶顯示器)、PDP(等離子顯示器)、LED ( 發光二極管顯示器)、OLED (有機發光顯示器),目前LCD 技術相當成熟,占據最大市場份額,是當前最主要的顯示器件. 隨著居民可支配收入不斷增加,對電子設備的需求也不斷提高,顯示器件的產量逐年增加. 顯示器件在生產過程中,需要用到大量的有機溶劑( 如異丙醇、光刻膠、稀釋劑等),導致大量的VOCs( 揮發性有機物)等有害廢氣排放,是一類重要的VOCs 污染源,受到越來越多的關注. VOCs 是空氣中普遍存在且成分復雜的一類有機污染物的統稱,在一定條件下可與NOx反應生成O3,也可導致光化學煙霧事件并參與大氣中二次氣溶膠的形成. 因此,控制和減少顯示器件VOCs 排放量對于改善空氣質量具有重要的作用.

歐美等發達國家開展VOCs治理工作較早,對相關重點行業排放特征的研究也較早,建立了VOCs排放清單數據庫并定期進行更新.美國環境保護局構建了涵蓋VOCs的國家排放清單,歐盟環保署構建了多國多污染物排放清單.此外,美國、歐盟、日本等國家和地區均針對電子行業制定了VOCs排放標準,明確規定了VOCs 的排放質量濃度與限值.針對電子工業的顆粒物、有毒廢氣和VOCs 等也制定了相關的排放標準,其中VOCs 的許可排放質量濃度為20 mg/m3.《歐盟固定源廢氣VOCs限制指令》規定了電子工業的表面涂裝和清洗的排放質量濃度限值為20mg/m3 或排放速率限值為100 g/h. 相對于發達國家,我國電子行業管控較為寬松,行業排放標準仍在征求意見中. 在VOCs排放特征方面,國內外學者對于印刷、涂料、機動車等VOCs 重點源研究較多. 在電子行業方面: 何夢林等研究了電子產品外殼生產過程各車間中ρ(VOCs),并分析了其VOCs組分排放特征;馬英歌對上海市印刷電路板廠VOCs進行了研究,分析工廠車間和廢氣排放口VOCs的質量濃度和組分,得到VOCs的分布特征;肖景方等選取塑膠零件、印刷線路板和主板為研究對象,獲取車間和廢氣排放口VOCs的質量濃度與組分;徐捷等對半導體制造業的VOCs排放也有所研究.但此前的研究多集中在某一電子行業類別有組織排放口的VOCs及其組分排放的質量濃度及規模,宏觀的行業排放特征及定量化研究較為鮮見.

為掌握和了解我國電子行業VOCs排放特征,該研究以顯示器件行業為研究對象,系統梳理和分析其生產工藝及排污環節,通過典型企業的實際排放監測,掌握其VOCs 排放水平. 利用排放因子法,結合活動水平的變化,核算了2011—2016 年全國顯示器件行業VOCs 的排放量( 文中涉及“全國”的各要素范圍均未包含港澳臺地區),分析其排放量的變化趨勢,并識別其空間分布特征. 從污染防治、過程控制和末端治理等顯示器件生產的全生命周期,考慮經濟、社會和環境因素,提出顯示器件行業VOCs 控制對策.

1 材料與方法

1. 1 生產工藝及產污環節

該研究以典型的顯示器件產品TFT-LCD為例,梳理其生產工藝和產排污環節. TFT-LCD 的生產工藝流程主要包括陣列工程、彩膜工程、成盒工程、模組工程四大部分,其中模組工程不涉及VOCs 的產生.

陣列工程負責陣列基板的生產,包括玻璃基板清洗、CVD(化學氣相沉積)、濺射、光刻、刻蝕、剝離等工序,其中光刻通常需要進行5~7 次. 彩膜工程為彩色濾光片的生產,包括清洗、BM (黑色矩陣)膜形成、RGB (紅綠藍) 三色涂布、OC ( 上保護) 膜、ITO ( 層鍍導電層) 等工序. 成盒工程負責制屏工序,即負責從PI (配向膜) 涂敷、固化、摩擦、墊料散布、液晶注入、紫外固化、切割、磨邊、測試等各工序的生產.

TFT-LCD 工藝流程及產污環節如圖1 所示.

由圖1可見,顯示器件行業生產過程會產生酸堿廢氣、有毒廢氣、有機廢氣(如VOCs)、多種廢水和廢液等污染物. 生產過程中使用的一些原輔料(如光刻膠、剝離液、稀釋劑等) 中本身就含有VOCs,在進行光刻時,這些VOCs物質會揮發進入周圍氣體環境中,其排放種類多,成分復雜. VOCs排放分為有組織和無組織排放: 有組織排放主要是生產車間內收集的廢氣通過排氣筒排放,通常列為有機廢氣排放口; 無組織排放包括有機原輔料輸送管道的泄漏,生產車間內未被收集的一部分有機廢氣通過通風設備的逃逸,以及含有VOCs廢水、廢液和固體廢物在處置過程中的無組織排放.

該研究于2016 年1—5月選擇華北地區6家顯示器件制造企業進行現場調研,并對生產車間廢氣有組織排放口進行實際排放監測,根據HJ732—2014《固定污染源廢氣揮發性有機物的采樣氣袋法》進行VOCs采樣,樣品避光送到實驗室,在24 h 內利用氣相色譜質譜聯用儀(Agilent 7890A-5975C,美國)進行分析.

1. 2 排放量核算

VOCs 排放量核算方法主要有物料衡算法、實測法和排放因子法3 種:物料衡算法適用于企業根據自身原輔料使用情況、有機溶劑回收情況、產品VOCs質量分數、控制技術等情況進行詳盡的核算;實測法對于有組織VOCs排放量的核算較為準確,對顯示器件行業的無組織VOCs排放監測和排放量估算較為困難; 排放因子法則適用于宏觀計算行業有組織和無組織VOCs 排放.

為獲取顯示器件VOCs歷史排放量和排放趨勢,識別該行業時間和空間的排放特征,為下一步行業污染控制提供一些參考和建議,該研究選取排放因子法對顯示器件行業VOCs排放量進行核算:

1. 2. 1 產污系數

自2015年起,我國開始對重點行業開展VOCs排污收費試點工作.為核定VOCs 排放基數,多地發布了重點工業行業VOCs排放量核算方法,并提供相關行業的產排污系數. 由于缺乏顯示器件行業VOCs的排放因子,因此該研究中產污系數采用北京市環境保護局關于印發《揮發性有機物排污費征收細則》,電子行業-光電子器件及其他電子器件制造VOCs 產污系數為8. 5×10-4?t/m2 .

1. 2. 2 行業廢氣集氣效率和處理效率

2012 年前,我國顯示器件行業VOCs排放量未受到足夠的重視,VOCs排放也未納入總量控制,因此,末端處理效率較低,且部分企業出于經濟成本的考慮,使用價格低廉、控制效率較低的末端處理裝置,如簡易的活性炭吸附等. 此后,原環境保護部頒布了《重點區域大氣污染防止“十二五”規劃》,在全國范圍內逐漸開展VOCs摸底調查,建立重點行業VOCs排放機制,開始大力削減石化行業、有機化工行業、表面涂層工藝、溶劑使用工藝VOCs 排放,新建的顯示器件生產企業逐步采取措施提高VOCs污染控制水平. 2015年后,我國發布了一系列的政策,如《揮發性有機物污染防治技術政策》《大氣污染行動計劃》等,繼續控制重點源VOCs的排放,加大對VOCs處理的投入,督促企業使用高效的污染凈化設備.該研究對全國192 家顯示器件制造企業的集氣條件和末端處理裝置進行了調查,基于各企業的集氣條件和末端處理技術的不同,并結合北京市關于印發《揮發性有機物排污費征收細則》中的集氣效率(見表1)和處理效率(見表2)取值原則,給出各企業無組織廢氣收集效率和有組織VOCs去除效率,進而掌握顯示器件行業平均的集氣效率和處理效率(見圖2). 由圖2可見:顯示器件行業廢氣平均集氣效率由2011年的75%升至2016 年的85%;末端有組織VOCs平均處理效率由2011 年的55%升至2016 年的80%.

2 結果與討論

2. 1 顯示器件行業VOCs排放特征

顯示器件行業屬于溶劑使用VOCs排放源,有機廢氣來自于有機原輔料在使用、儲存和運輸過程中的逸散,以及含有VOCs廢水、廢液和固體廢物在處理和儲運過程的VOCs排放( 見圖3),最終VOCs通過有組織和無組織排放到大氣環境中. 對于有組織廢氣排放口,多數生產企業采用先進的VOCs控制技術進行去除,如沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒技術,可有效減少有機廢氣的末端有組織排放水平.

對華北地區6家顯示器件制造企業進行的現場調研發現,這些企業均采用了較為先進的沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒技術凈化廢氣,經凈化后的有機廢氣中ρ(VOCs) 為4.38~13.10mg/m3,平均值為7.5mg/m3(見圖4). 根據文獻報道,通常涉有機溶劑使用的顯示器件行業有組織排放初始ρ(VOCs) 在20~200mg/m3 之間,可以看出,在采取有效的末端控制技術后,有組織廢氣排放口VOCs 可以得到較好的控制和削減,排放水平低于當前地方排放標準限值,從而減少有組織VOCs排放量. 對于無組織排放的控制難度較大,其排放貢獻在逐步加大,應引起足夠的重視. 下一步應通過有機溶劑的源頭替代、提高生產車間內的廢氣集氣效率,將無組織排放轉化為有組織排放,再通過高效凈化和去除來減少總體的VOCs 排放量.

與顯示器件行業類似,其他電子行業( 如電子元件制造業) 在生產過程中同樣會排放大量的VOCs.從相關研究可以看出,由于控制手段有限,電子元件制造業排放ρ(VOCs)較高,平均值為55mg/m3.其中,印刷電路板松香涂布工藝排放的ρ( VOCs) 為150~200mg/m3,其次是電容器的包封工藝,為70~95mg/m3. 對廣東省電子行業的研究發現,企業噴涂車間的ρ(VOCs)最高可達到322mg/m3,排氣筒的ρ(VOCs)為48~155mg/m3.與該研究實際監測結果對比可見,通過采用先進的污染治理技術,ρ(VOCs)的排放可以得到有效的削減.

2. 2 顯示器件產量及行業VOCs 歷史排放變化

我國是全球最大的顯示終端生產國和消費國,顯示行業規模持續擴大. 根據《中國電子信息產業統計年鑒》中各類顯示器件( 包括液晶顯示器、等離子顯示器、OLED 顯示器等)的產量,結合對應產品的尺寸,核算得到逐年顯示面板出貨面積(見圖5). 由圖5可以看出,我國顯示器件產量快速增長,由2011年的0.12×108m2 增至2016年的0.60×108m2.利用排放因子法,結合各企業產量情況和控制技術水平,逐一對顯示器件制造企業的VOCs排放量進行估算,匯總得到2011—2016年我國顯示器件行業VOCs排放量,包括有組織和無組織排放量(見圖6).

如圖6所示,顯示器件行業VOCs排放量呈現先增后降的趨勢,2015年前雖然廢氣收集效率和污染控制水平也在提高,但由于產量的增長速度更快,VOCs排放量受產量增加的影響而逐年增加,2015年達到最大值,為15 605t. 2015年10月部分地區開始征收VOCs排污費,在全國范圍內加強對VOCs的排放監管,促使了生產企業的廢氣集氣效率和處理效率進一步提升. 因此,2015年后,受顯示器件產量增長放緩、VOCs控制水平提高的影響,2016年VOCs排放量開始回落,較2015年減少了1151t. 從有組織排放和無組織排放占比情況來看,在初始的產生狀態,有組織的產生量遠大于無組織,末端治理設施可有效削減有組織排放量,且去除效率逐年提高;相反,企業對無組織排放缺乏相應的控制措施,其排放貢獻呈明顯上升趨勢,無組織排放占比從2011年的45%升至2016年的53%,無組織排放控制及精細化管理是行業VOCs減排的關鍵和重點.

2. 3 空間分布特征

圖7 為2016 年顯示器件行業VOCs 排放量分布情況. 我國顯示器件產量主要集中在長江三角洲(江蘇省、浙江省和上海市)、閩粵地區( 福建省和廣東省)和京津冀經濟較為發達地區,西南的成渝地區(四川省和重慶市)有一定的分布. VOCs排放量與產生量呈正相關,長江三角洲排放量約占全國排放量的49.1%,其次是閩粵地區約占36.9%. 江蘇省排放貢獻最大,約占全國排放量的26.0%,福建省和浙江省則分別貢獻了23. 3%和20. 0%.

2016年我國對顯示器件VOCs 排放量較大的地區,陸續加大了對其VOCs 排放問題的重視和關注.為改善生態環境質量,北京市和上海市在2015年已率先制定VOCs排放的差別化收費政策,鼓勵企業進行清潔生產;江蘇省在2016年頒布了《江蘇省VOCs核算技術指南(試行)》,為摸清電子工業的排放量和污染治理現狀提供基礎; 廣東省電子行業較為發達,相關行業VOCs排放標準已在征求意見中.但就目前情況而言,針對顯示器件行業或電子行業的VOCs污染防治方案仍然較為缺乏,因此,建議環境主管部門結合行業污染排放特點盡快出臺更有針對性和具可操作性的系列污染防治工作方案,加強環境執法和監管.

2. 4 顯示器件行業VOCs控制對策

2. 4. 1 源頭控制

地方應該督促各顯示器件制造企業采用VOCs含量低、污染小的原輔料,積極尋找可以替換的物品,減少有機溶劑的使用,把VOCs的排放量控制在最小的范圍. 鼓勵使用通過我國環境標志產品認證的環保型清洗劑. 企業應對生產過程中產生的廢溶劑進行密閉收集,有回收價值的廢溶劑應處理后回用,其他廢溶劑要妥善處置.

2. 4. 2 清潔生產

企業應積極推行利用率高、可循環回收的先進工藝,減少有機溶劑使用量,回收可重復利用的溶劑.提高密閉車間的集氣效率,使無組織排放區域、人員和物料進出口均處于負壓操作狀態,并設壓力監測器,減少無組織排放. 加強對有機原輔料在使用、存儲和運輸過程中的VOCs 監管,選用高性能、環保型的原材料.

2. 4. 3 末端治理

顯示器件行業廢氣氣流量大,ρ(VOCs) 相對較低,主要還是采用吸附法和焚燒法的組合方式,如沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒技術. 該技術使用的濃縮轉輪是一個裝滿吸附劑的旋轉輪,廢氣由旋轉輪的上游側進入吸附區,使VOCs得到濃縮,再經脫附燃燒處理,去除效率較高;對于半導體、顯示器件制造、印刷電路板等企業,廢氣中除了VOCs外一般還含有酸性氣體、堿性氣體和一些有毒氣體,也可考慮在末端處理裝置前端增加噴淋塔來去除顆粒物和部分水溶性廢氣,從而提高凈化效率.

3 結論

a) 顯示器件行業VOCs排放量呈現先增后降的趨勢,2015年達到最大值(15 605 t).此后,受顯示器件產量增長放緩、VOCs 控制水平提高的影響,2016年VOCs 排放量開始回落,較2015 年排放量減少了1151t.

b) 從有組織和無組織排放占比情況來看,無組織排放貢獻上升明顯,其占比從2011年的45%升至2016年的53%.無組織排放控制是行業VOCs減排的關鍵和重點.

c) 對于有組織廢氣排放口,當采用先進的VOCs控制技術進行去除,如沸石轉輪吸附濃縮+催化燃燒技術,可有效減少有機廢氣的末端有組織排放水平,從而減少有組織VOCs 排放量.

d) 對于無組織排放的控制難度較大,其排放貢獻在逐步加大,應引起足夠的重視. 下一步應通過有機溶劑的源頭替代、提高生產車間內的廢氣收集效率等措施,將無組織排放轉化為有組織排放,再通過高效凈化和去除來減少總體的VOCs排放量.



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2021 - 09 - 24
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